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Hochaktive und selektive Mangankatalysatoren zur Hydrierung von C=O‐Bindungen – die Bedeutung des mehrzähnigen Liganden, der Coliganden und der Oxidationsstufe

Abstract Der Ersatz teurer Edelmetalle durch in der Erde reichlich vorkommende Übergangsmetalle ist ein zentrales Thema in der Katalyse. Hier wird ein hochaktiver und selektiver, homogener, Mn‐basierter Hydrierkatalysator von C=O‐Bindungen vorgestellt. Der Katalysator verfügt über ein breites Substr...

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Published in:Angewandte Chemie 2016-09, Vol.128 (39), p.11984-11988
Main Authors: Kallmeier, Fabian, Irrgang, Torsten, Dietel, Thomas, Kempe, Rhett
Format: Article
Language:English
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Description
Summary:Abstract Der Ersatz teurer Edelmetalle durch in der Erde reichlich vorkommende Übergangsmetalle ist ein zentrales Thema in der Katalyse. Hier wird ein hochaktiver und selektiver, homogener, Mn‐basierter Hydrierkatalysator von C=O‐Bindungen vorgestellt. Der Katalysator verfügt über ein breites Substratspektrum und ist in der Lage, Aryl‐alkyl‐, Diaryl‐, Dialkyl‐ und Cycloalkylketone sowie Aldehyde zu hydrieren. Eine sehr gute Verträglichkeit mit funktionellen Gruppen, einschließlich der quantitativen und selektiven Hydrierung eines Ketons in Gegenwart eines nicht abgeschirmten Olefins, wird beobachtet. In der Mn‐Hydrierkatalyse ist die Kombination aus mehrzähnigem Liganden, Oxidationszustand des Metalls und richtigem Hilfsliganden wahrscheinlich entscheidend für eine hohe Aktivität. Diese Beobachtung unterstreicht einen Vorteil von Homogenkatalysatoren in der 3d‐Metallkatalyse. Für Koordinationsverbindungen ist eine Feinabstimmung einer komplexen Koordinationsumgebung leichter durchführbar als für Enzyme und/oder Heterogenkatalysatoren.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201606218